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增韌是高科技復材基體的樹脂

作者:東莞玉明        2012年4月11日

    復合材料由于質量輕且具有比一般金屬材料高的比強度(specific strength)、比模量(specific modulus),廣泛地用于飛行器及結構件上。對基體樹脂進行增韌改性是提高復合材料的性能的關鍵措施之一,近年來發展了用耐熱性高、力學性能良好的熱塑性工程塑料如聚酰醚砜、聚碳酸酯、聚醚醚酮和聚酰亞胺來增韌熱固性樹脂。從而在不降低體系的玻璃化溫度、強度和硬度等優點的情況下改善高交聯體系的韌性。

二、原理
    于反轉相結構是由少量的熱塑性塑料構成網狀連續相而組成的,而體系的力學性能及熱電性能往往以連續相為主,因此Inoue認為這種結構有利于體系性能的大幅度提高。在相反轉結構中,由于是熱塑性塑料構成連續相,因此體系在宏觀上將體現熱塑性塑料的力學性能,在熱固性樹脂的性能損失很小的情況下引入了熱塑性塑料的優秀性能,使整個體系的性能大幅度提高。有關理論方面的研究很多,為改性體系的研究提供了理論指導。
     Yamanaka等研究了熱塑性塑料增韌環氧樹脂中的聚合反應誘導相分離行為,研究表明改性體系的相分離是通過旋節線相分離(spinodal Decomposition)機理進行,在聚合反應誘導相分離的早、中期階段有可能獲得“雙連續相”結構。且在一定條件下可以發生所謂“相反轉(phase inversion)”的現象,即作為少量組分的熱塑性塑料成為體系的連續相。對聚合物多相體系的研究表明,多相體系的力學性能及熱、電性能往往是由連續相決定的。不同的相結構,其體系的性能不同。因此有效地控制體系的相結構,就成為制備高性能復合材料基體樹脂的重要手段。在此基礎上發展了聚合反應誘導相分離技術。
    以少量組分的聚醚酰亞胺PEI構成網狀連續相而形成了“雙連續”和“相反轉”的相結構。因此控制體系的相結構成為制備高性能復合材料基體樹脂和粘合劑的重要手段。在此基礎上,深入開展了新穎聚醚酰亞胺對熱固性樹脂的增韌改性研究。通過對聚合反應誘導相分離規律的研究和應用,研究固化反應和相分離速度的各種影響因素,了解相分離所遵循的動力學模型,控制分相條件,成功獲得了高強度耐熱性能優良的、能適用于航空航天工業的高性能基體樹脂。

最初使用橡膠共混改性,由于橡膠玻璃化溫度較低,使改性的熱固性樹脂喪失了許多高溫性能。近年來發展了用耐熱性高、力學性能良好的熱塑性工程塑料如聚酰醚砜、聚碳酸酯、聚醚醚酮和聚酰亞胺來增韌熱固性樹脂。從而在不降低體系的玻璃化溫度、強度和硬度等優點的情況下改善高交聯體系的韌性。上世紀80年代初首次報道用Ulteml000R聚醚酰亞胺(PEI)改性環氧樹脂的研究。李善君等合成了一系列與環氧樹脂具有良好相容性的結構新穎的可溶性聚醚酰亞胺PEI。在Epon-828和TGD-DM環氧樹脂體系中取得了非常優異的增韌效果。材料斷裂能提高5倍,模量和玻璃化溫度維持不變。

合材料由于質量輕且具有比一般金屬材料高的比強度(specific strength)、比模量(specific modulus),廣泛地用于飛行器及結構件上。盡管金屬基、陶瓷基復合材料近年來有很大進展,然而實用的復合材料中樹脂基體仍然占絕對優勢。熱固性樹脂通常用作復合材料基體樹脂,其中包括環氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、酚醛樹脂等類型。對基體樹脂進行增韌改性是提高復合材料的性能的關鍵措施之一。

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